Valentselektron on elektron see on kõige tõenäolisemalt seotud keemilise reaktsiooniga. Tavaliselt on need elektronid, mille suurim väärtus on peamine kvantarv, n. Teine viis valentselektronite välja mõtlemiseks on see, et need on aatomi äärepoolseimad elektronid, seega on nad keemiliste sidemete moodustumisel või ioniseerimisel kõige vastuvõtlikumad. Lihtsaim viis valentselektronide tuvastamiseks on otsida aatomi elektronkonfiguratsioonis suurimat arvu (peamine kvantarv).
Väärib märkimist IUPAC valentsi määratlus on üks kõrgeim valentsusväärtus, mida kuvatakse elemendi aatomil. Praktilises kasutuses võivad perioodilise tabeli põhirühmade elemendid olla valentsed vahemikus 1 kuni 7 (kuna 8 on täielik oktett). Enamikul elementidel on valentselektronite eelistatud väärtused. Näiteks leelismetallide valents on peaaegu alati 1. Leelismuldmetallide valents on tavaliselt 2. Halogeenide valents on tavaliselt 1, kuid mõnikord võib valents olla 7. Siirdemetallidel võib olla valentsusväärtuste vahemik, kuna kõrgeima energiaga elektronide alakell on täidetud vaid osaliselt. Need aatomid muutuvad stabiilsemaks, kui kest tühjendatakse, pool täidetakse või täielikult täidetakse.